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| 三氧化二砷 | ||||||||||||||||||||||||||||
| 点击次数：3542 日期：2015/9/30 15:23:26 | ||||||||||||||||||||||||||||
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什么是三氧化二砷？ 三氧化二砷，俗称砒霜，分子式As2O3，是最具商业价值的砷化合物及主要的砷化学开始物料。它也是最古老的毒物之一，无臭无味，外观为白色霜状粉末，故称砒霜。这是经某几种指定的矿物处理过程所产生的高毒性副产品，例如采金矿、高温蒸馏砷黄铁矿（毒砂）并冷凝其白烟等。
性状：有非晶系、等轴晶系、单斜晶系的结晶或无色粉末三种状态。它们既容易被还原也容易被氧化。 熔点：砷华275℃白砷石313℃，沸点：457.2℃，蒸汽压：13．33kPa(332.5℃)，溶解性：微溶于水（25°时，1g物质能在大于或等于100ml且小于1000ml的水中溶解），溶于酸、碱。密度：相对密度(水=1)3.86，危险标记：13(无机剧毒品) 性质：无臭。白色粉末或结晶。有三种晶形：单斜晶体相对密度4.15，193℃升华；立方晶体相对密度3.865；无定形体相对密度3.738，熔点312.3℃。微溶于水生成亚砷酸。单斜晶体和立方晶体溶于乙醇、酸类和碱类；无定形体溶于酸类和碱类，但不溶于乙醇。工业品因所含杂质不同，略呈红色、灰色或黄色。 主要用途用于提炼元素砷。是冶炼砷合金和制造半导体的原料。玻璃工业用作澄清剂和脱色剂，以增强玻璃制品透光性。皮革工业用以制亚砷酸钠作皮革保藏剂。农业上用作防治病虫害的杀虫剂，消毒剂和除锈剂，也用作其他含砷杀虫农药的原料。也用于涂料和颜料工业。可作化学试剂。还用于气体脱硫、木材防腐、锅炉防垢以及玻璃和搪瓷等方面。 非晶系（信石玻璃：Vitreous arsenic)无色无定形的玻璃状物质。不稳定，能缓慢地变成等轴晶系。 砷华（Arsenolite）白色等轴八面体的小结晶（粉末）。即使在常温下也是最稳定的。在135℃升华，221℃转变成单斜晶系。 白砷石（Claudetite）为无色属单斜晶系的针状结晶，在221℃以上温度时不稳定。 2.制备方法 副产回收法：在工业上由可回收砷的矿石经破碎，进行氧化焙烧，生成的气体经除尘、冷却、捕集，制得三氧化二砷。提纯方法：将200g工业三氧化二砷溶解于700mL浓盐酸，滴加200mL浓硫酸，加完之后蒸馏，则得150mL（132g）三氯化砷。将此三氯化砷慢慢加到1800mL水中使其水解，生成的三氧化二砷沉淀用1000mL水洗涤，得147g精制三氧化二砷。从三氯化砷计算的收率为83%。 3. 主要用途 用于提炼元素砷。是冶炼砷合金和制造半导体的原料。玻璃工业用作澄清剂和脱色剂，以增强玻璃制品透光性。农业上用作防治病虫害的消毒剂和除锈剂，也用作其他含砷杀虫农药的原料。还用于涂料和染料的制造。可作化学试剂。还用于气体脱硫、木材防腐、锅炉防垢以及陶瓷和搪瓷等方面。 用作分析试剂，如作基准试剂，还原剂。氯气吸收剂。还用于亚砷酸盐的制备，用作防腐剂。 用于玻璃、搪瓷、颜料工业和制备药物、杀虫剂、皮革保存剂等。 4. 注意事项 用内衬两层坚实纸袋或聚乙烯塑料袋的木箱包装，箱外捆铁丝或铁皮，每箱净重50kg。包装上应有明显的“剧毒品”标志。属无机剧毒品，危规编号：GB 6.1类61007。剧毒A1204。UN NO.1561；IMDG CODE 6078页，6.1类。应贮存在通风、干燥的库房中。容器必须密封，与食用原料隔离贮存，防止漏洒和受潮。要加强管理。搬运人员在工作完毕后应立即更衣，并用清水洗手，以免误入口中。失火时，可用水、砂土扑救。毒性及防护：致死量(经口入)60mg。慢性中毒能造成胃肠功能紊乱，导致周期性结肠炎、慢性肝炎，重者可肝硬变。对黏膜、皮肤、神经系统、肾和心脏有损害。粉尘中毒时，首先看到黏膜、眼和皮肤的改变。急性经口中毒时，采用催吐、洗胃，静脉注射葡萄糖溶液措施。对皮肤疾患可用抗坏血酸和静脉注射硫代硫酸钠等。最高容许浓度为0.3mg/m3。操作时要戴防毒口罩，佩戴防护眼镜，穿防尘工作服和贴身内衣，戴橡皮、塑料或结实布做的手套，严格遵守个人卫生措施。 5. 环境影响 ◆健康危害 侵入途径：吸入、食入。 健康危害：主要影响神经系统和毛细血管通透性，对皮肤和粘膜有刺激作用。 急性中毒：口服中毒出现恶心，呕吐，腹痛，大便有时混有血液，四肢痛性痉挛，少尿，无尿昏迷，抽搐，呼吸麻痹而死亡。可在急性中毒的1-3周内发生周围神经病。可发生中毒性心肌炎、肝炎。大量吸入亦可引起急性中毒，但消化道症状轻，指(趾)甲上出现m氏纹。 慢性中毒：消化系统症状，肝肾损害，皮肤色素沉着、角化过度或疣状增生，以及多发性周围神经炎。可致肺癌、皮肤癌。 在食物搭配不恰当的时候，会造成三氧化二砷中毒。例如人们在享受美味的海、河鲜等产品如小龙虾、螃蟹等时(据现代科技研究上述食品富含天然界最强的抗氧化剂虾青素英文Astaxanthin，简称ASTA)，同时大量食用了富含维生素C的食物和饮料如青椒，西红柿、橘子、橙子及西红柿汁、橘子汁、橙子汁等。维生素C就会还原含在小龙虾、螃蟹等体内的五氧化二砷成为三氧化二砷，经常如此食用搭配会造成慢性三氧化二砷中毒。因此无论是中医，还是现代的健康饮食，都一直强调食用海、河鲜时禁食维生素C及富含维生素C的食物和饮料。(有资料说富含维生素C的食物和虾类海鲜混食，按食用的量的极限值来算，不可能导致急性砷中毒。) ◆毒理学资料 急性毒性：LD50：10mg/kg(大鼠经口);20mg/kg(小鼠经口)。 亚急性与慢性毒性：大鼠摄取本品150mg/(kg·d)，共6.5个月，对动物生长发育有轻度影响，肝肾重量明显增加，但肝肾功能及血常规均正常;30mg/kg以下，动物各主要脏器无病理改变。 致突变性：DNA抑制：人Hela细胞500μmol/L。细胞遗传学分析：人白细胞1200nmol/L。 致畸性：小鼠孕9~12d吸入最低中毒剂量28500μg/m(4h)，致肌肉骨骼系统发育畸形。小鼠孕7~17d经口染毒最低中毒剂量1650μg/kg，致中枢神经系统发育畸形。小鼠孕7~17d经口染毒最低中毒剂量8250μg/kg，致免疫和网状内皮组织系统发育畸形。 致癌性：IARC致癌性评论：G1，确认人类致癌物。 其他：小鼠吸入最低中毒浓度(TCLo)：28500μg/m(4h)(孕9~12d)，引起细胞学改变和肌肉骨骼发育正常。 危险特性：若遇高热，升华产生剧毒的气体。燃烧(分解)产物：氧化砷。 ◆生态学资料 生态毒性：LC50：8.33mg/L(48h)(大马哈鱼);0.038mg/L(24h)(水蚤)。EC50：31.43~73.73mg/L(5，15，30min)(发光菌，Microtox测试)。 其他有害作用：该物质对环境有危害，对鱼类和哺乳动物应给予特别注意。 6. 应急处理 ◆泄漏处理 隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：避免扬尘，用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。大量泄漏：用塑料布、帆布覆盖，减少飞散。然后收集、回收或运至废物处理场所处置。 ◆防护措施 呼吸系统防护：可能接触其粉尘时，应该佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。必要时，佩戴空气呼吸器。 眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。身体防护：穿连衣式胶布防毒衣。手防护：戴橡胶手套。 其他：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。实行就业前和定期的体检。 ◆急救措施 皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤，就医。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：催吐。洗胃给饮牛奶或蛋清。就医。 灭火方法：消防人员必须穿戴全身专用防护服。灭火剂：干粉、水、砂土。 7. 环境管理 ◆环境标准 中国(TJ36-79)：车间空气中有害物质最高容许浓度0.287mg/m3。前苏联(1975))水体中有害物质最高允许浓度0.05mg/L(以As3+计)。 ◆监测方法 实验室监测方法：二乙基二硫代氨基甲酸银比色法《空气中有害物质的测定方法》(第二版)，杭士平主编。氢化物原子吸收法《空气中有害物质的测定方法》(第二版)，杭士平主编。 ◆贮存方法 储存于阴凉、通风良好的专用库房内，实行“双人收发、双人保管”制度。远离火种、热源。包装密封。应与氧化剂、酸类、卤素、食用化学品分开存放，切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 |
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